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薛之谦是第六期出现的。

2017年10月15日第六期，薛之谦以唱将代号“刺”出场，当期节目第一轮与代号“人间极品小魔头”的刘维一起演唱《婚礼的祝福》，成功进入第二轮。

在第二轮中，薛之谦演唱歌曲《遗憾》，尽管所有歌手在《蒙面唱将猜猜猜》中都是戴着面具演唱，但薛之谦只唱了一句歌词，就被全场观众识破身份，成功揭面。